Tính H0 của phản ứng sau ở 2000C: CO (khí

1

Chú ý: Các đáp án và bước chấm chỉ mang tính tương đối, học sinh có thể làm theo cách khác nếu đúng và lập luận đầy đủ vẫn cho điểm tối đa.

Kính mong quý thầy cô đóng góp ý kiến cho đề và hướng dẫn chấm hợp lý và khoa học hơn.

Trân trọng cảm ơn.

Câu 1 (2.5 điểm) Nhiệt – cân bằng hóa học.

1. Tính H⁰ của phản ứng sau ở 200⁰C: CO (khí) + ¹

2O2 (khí)€ CO2 (khí), biết ở 25⁰C Nhiệt hình thành chuẩn

(kJ.mol^1)

Nhiệt dung mol đẳng áp C⁰_p (Jmol^-1K^-1)

CO (khí) 110,52 26,53 + 7,7. 10^3 T

CO2 (khí) 393,51 26,78 + 42,26. 10^3 T

O2 (khí) 0 26,52 + 13,6. 10^3 T

(Chuyên Chu Văn An- Lạng Sơn)

2. Ở 1396K và áp suất 1,0133.10⁵ N.m^-2, độ phân li của hơi nước thành hiđro và oxi là 0,567.10^-4; độ phân li của cacbon đioxit thành cacbon monooxit và oxi là 1,551.10^-4. Từ hai thể tích như nhau của cacbon monooxit và hơi nước ở điều kiện trên xác định thành phần hỗn hợp khí ở trạng thái cân bằng được tạo thành theo phản ứng:

CO + H2O ƒ H2 + CO2

( Chuyên Lê Quý Đôn- Điện Biên)

Hướng dẫn chấm

Nội dung Điểm

1.

H⁰₂₉₈ = H⁰_298,ht(CO2) - H⁰_298,ht(CO) =  393,51  ( 110,52) =  282,99 (kJ)

∑1,0 0,25

C⁰_p = C⁰_p(CO2)  [C⁰_p(CO) + 1/2C⁰_p(O2)] =  13,01 + 27,76. 10^3 T (J.K^1) 0,25

H⁰₄₇₃ = H⁰₂₉₈ +

473 0 298

Cp



473

298



H⁰₄₇₃=  283394 J.mol^1 hay 283,394 kJ.mol^1.

0,5

2. Theo phương trình phản ứng: CO + H2O ƒ H2 + CO2, ta có hằng số cân bằng:

^{2 2}

2

CO H p

CO H O

P P

K =P P (a)

Giá trị hằng số cân bằng của phản ứng này có thể tính từ hằng số phân li của hơi nước và hằng số phân li của cacbon đioxit:

2H2O ƒ 2H2 + O2 ^{2 2}

2

2

2

O H

p,H O 2

H O

K =P P

P (b) 2CO2 ƒ 2CO + O2 ²

2

2

2

O CO

p,CO 2

CO

K =P P

P (c)

∑1,5 TRẠI HÈ HÙNG VƯƠNG

LẦN THỨ XII

HƯỚNG DẪN CHẤM MÔN: HÓA – LỚP 11 Ngày thi: 31 tháng 7 năm 2016

Thời gian làm bài: 180 phút (không kể thời gian giao đề) (Đáp án đề thi có 12 trang)

2

Chia vế (b) cho (c), dễ dàng suy ra

²

2

p,H O p

p,CO

K = K

K (d) 0,25

* Xác định các hằng số cân bằng:

Gọi độ phân li của hơi nước là 1 = 0,567.10^-4;

2H2O ƒ 2H2 + O2 Ban đầu 2 0 0 (mol) Phân li 21 21 1

Cân bằng 2(1 - 1) 21 1

Tổng số mol hỗn hợp ở trạng thái cân bằng: 2 + 1



2

1 H O

1

2(1-α ) P =P

2+α ,

2

1 H

1

P =P 2α

2+α ,

2

1 O

1

P =P α

2+α (e) Thay (e) vào (a) với lưu ý ₁= 1, ta có:

¹

2

3 p,H O

K =Pα

2 =

5 4 3

1, 0133.10 (0,567.10 ) 2



= 0,923.10^-8.

0,25 Với cách tính hoàn toàn tương tự nhận được:

2

3 2 p,CO

K =Pα

2 =

5 4 3

1, 0133.10 (1,551.10 ) 2



=18,90.10^-8. 0,25 Thay các giá trị của

p,H O2

K và

p,CO2

K vào (d), có Kp = 0,221. 0,25

* Xác định thành phần hỗn hợp khí theo Kp

Vì phản ứng tạo hỗn hợp khí xảy ra ở điều kiện thể tích không đổi nên nồng độ của các chất phản ứng có thể biểu diễn bằng bất kì đơn vị nào. Trong trường hợp này, thuận tiện nhất là biểu diễn nồng độ bằng phần trăm thể tích. Phần trăm thể tích ban đầu của CO và của H2O đều bằng 50%. Gọi x % là phần trăm thể tích của H2 và CO2

sinh ra ở trạng thái cân bằng, theo phản ứng:

CO + H2O ƒ H2 + CO2

ta có:

2

2 0, 221 (50 )

x x 

  x = 15,99%. 0,5

Câu 2 (2.5 điểm) Dung dich điện li ( chuẩn độ, cân bằng dung dịch).

1. Một dung dịch chứa 530 milimol thiosunfat và một lượng chưa xác định kali iodua. Chuẩn độ dung dịch này với bạc nitrat, đã dùng 20 milimol bạc nitrat trước khi bắt đầu vẩn đục. Tính số mol KI. Biết thể tích phản ứng là 200ml.

Ag(S2O3)23- Ag⁺ + 2S2O32- (aq) Kd = 6.10^-14 AgI Ag⁺ (aq) + I^- (aq) Ksp = 8,5.10^-17 ( Chuyên Bắc Kạn)

2. Thêm dần dung dịch Pb(NO3)2 vào 20,00 mL hỗn hợp gồm Na2SO4 0,020 M; Na2C2O4

5,00.10^-3 M; KI 9,70.10^-3 M; KCl 0,050 M và KIO3 0,0010 M. Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa màu vàng của PbI2 thì dùng hết 21,60 mL Pb(NO3)2. Bằng các phép tính cụ thể, hãy cho biết:

a. Thứ tự xuất hiện các kết tủa?

b. Nồng độ của dung dịch Pb(NO3)2? Cho biết:

s(PbSO )4

pK = 7,66;

s(Pb(IO ) )3 2

pK = 12,61;

s(PbI )2

pK = 7,86;

2 4

s(PbC O )

pK = 10,05

Chấp nhận bỏ qua các quá trình phụ của các ion.

(Chuyên Lào Cai)

3

Hướng dẫn chấm

Nội dung Điểm

1.

Ta có: Ag⁺ + 2S2O32- (aq) Ag(S2O3)23- Kd-1 = 1,667.10¹³ 20 → 2.20 → 20 milimol

Ta thấy hằng số tạo phức rất lớn nên hầu hết Ag⁺ thêm vào sẽ tạo phức với S2O32-. [Ag(S2O3)23-] = 20/200 = 0,1M

→ Số mol S2O32- tự do là: 530 – 2.20 = 490 mmol [S2O32-] = 490/200 = 2,45M

Tính nồng độ Ag⁺ tự do:

Ag(S2O3)23- Ag⁺ + 2S2O32- (aq) Kd = 6.10^-14 Kd =

] ) ( [

] ].[

[

3 2 3 2

2 2 3 2







O S Ag

O S

Ag = 6.10^-14 →[Ag⁺] = 10^-15 Khi bắt đầu vẩn đục ta có:

Ag⁺ + I^- → AgI (r ) → [I^-] = ₁₅

17

10 10 . 5 , 8 ]

[ ^



 

Ag K_sp

= 8,5.10^-2M

→ số mol của KI = 8,5.10^-2. 200 = 17 mmol

∑1,25

0,25

0,5

0,5

2.

a. Để bắt đầu có kết tủa:

PbSO4 thì 2+

-7,66

-6 Pb (1)

C 10 = 1,09.10 (M) 0,02



PbC2O4 thì 2+

-10,05

-8

Pb (2) 3

C 10 = 1,78.10 (M)

5,0.10^

 PbI2 thì 2+

-7,86

-4

Pb (3) 3 2

C 10 = 1,47.10 (M)

(9, 7.10 )^

 Pb(IO3)2 thì 2+

-12,61

-7

Pb (4) 2

C 10 = 2,45.10 (M)

(0, 001)

 PbCl2 thì 2+

-4,8

-3

Pb (5) 2

C 10 = 6,34.10 (M)

(0, 05)



Pb2+(2)

C < 2+

Pb (4)

C < 2+

Pb (1)

C < 2+

Pb (3)

C < 2+

Pb (5)

C  Thứ tự kết tủa:

PbC2O4, Pb(IO3)2, PbSO4 đến PbI2 và cuối cùng là PbCl2

b. Khi PbI2 bắt đầu kết tủa (coi như I^- chưa tham gia phản ứng) thì:

4

4 4

2+

-7,66 s(PbSO )

2- -4 -4

4 -4 s(PbSO ) PbSO

Pb (3)

K 10

[SO ] = = = 1,49.10 (M) = K = 1,48.10 (M) = S

C 1,47.10

(S là độ tan của PbSO4 trong dung dịch bão hòa). Như vậy PbC2O4, Pb(IO3)2 và PbSO4

đã kết tủa hết.

21,60.

Pb(NO )3 2

C = 20,00.( 2-

2 4

CC O + 2. -

IO3

C + 2-

SO4

C ) = 20,00(5,0.10^-3 + 2 . 0,0010 + 0,020) 

Pb(NO )3 2

C = 0,025 (M)

∑1,25

0,25

0,25

0,25

0,5

4

Câu 3 (2.5 điểm) Nitơ – photpho, Cacbon – silic.

1. Bột Talc (bột tan) là loại khoáng chất tự nhiên, màu trắng đã được nghiền nhỏ, được ứng dụng làm phụ gia cho nhiều ngành công nghiệp như: giấy, sơn, cao su, thực phẩm, dược phẩm, mỹ phẩm, sứ, dây cáp điện … Thành phần của bột Talc gồm Mg (19,05%); Si(29,63%) theo khối lượng, còn lại là H và O. Xác định công thức của bột Talc.

2. A, B, C, D, E, F là các hợp chất có oxi của nguyên tố X và khi cho tác dụng với NaOH đều tạo ra chất Z và H2O. X có tổng số hạt proton và nơtron bé hơn 35, có tổng số oxi hóa dương cực đại và 2 lần số oxi hóa âm là -1. Biết rằng dung dịch mỗi chất A, B, C trong dung môi nước làm quỳ tím hóa đỏ. Dung dịch E, F phản ứng được với dung dịch axit mạnh và bazơ mạnh. Hãy lập luận để tìm các chất trên và viết phương trình phản ứng.

(Chuyên Hạ Long- Quảng Ninh)

Hướng dẫn chấm

Nội dung Điểm

1.

Xét 100 gam bột talc có 19,05gam Mg; 29,63gam Si; x gam O, y gam H2O.

Ta có x y 100 19,05 29,63  51,32g

∑1,0 0,25 Bột talc là khoáng chất tự nhiên nên cả 4 nguyên tố đều ở trạng thái số oxi hóa bền. Áp dụng định luật vảo toàn điền tích ta có:

19, 05 29, 63 x y

( 2) ( 4) ( 2) ( 1) 0

24 28 16 1

           

0,25

Lập hệ và gải hệ phương trình:

x y 51,32

x 50, 79

2 1

y 0,529 x y 5,82

16 1

  

 

 

 

 

 

0,25

Tỉ lệ nguyên tử 19,05 29,63 50,79 0,529

Mg : Si : O : H : : : 3 : 4 :12 : 2

24 28 16 1

 

Công thức của bột talc là: Mg3Si4O12H2

0,25 2. Ta có: A: H3PO4 B: HPO3 C: H4P2O7

D: P2O5 E: NaH2PO4 F: Na2HPO4

Z: Na3PO4

∑1,5 0,5 Phương trình phản ứng.

H3PO4 + NaOH → Na3PO4 + H2O HPO3 + NaOH → Na3PO4 + H2O H4P2O7+ NaOH → Na3PO4 + H2O P2O5+ NaOH → Na3PO4 + H2O NaH2PO4 + NaOH → Na3PO4 + H2O Na2HPO4 + NaOH → Na3PO4 + H2O NaH2PO4 + HCl → NaCl + H3PO4 Na2HPO4 + HCl → NaCl + H3PO4

1,0

Câu 4 (2.5 điểm) Hiệu ứng cấu trúc.

1. Axit fumaric và axit maleic có các hằng số phân li nấc 1 (k1), nấc 2 (k2). Hãy so sánh các cặp hằng số phân li tương ứng của hai axit này và giải thích.

(Chuyên Sơn La)

2. Sắp xếp các chất sau theo chiều tính bazơ tăng dần và giải thích:

NH₂ H₃C N CH₃ N N

CH₃

H₃C CH₃ H₃C CH₃ CH₃ H₃C

(1) (2) (3) (4)

5

3. Hai hợp chất hữu cơ đa chức A và B đều có công thức phân tử C5H6O4 và là đồng phân lập thể của nhau. Cả A, B đều không có tính quang hoạt, A có nhiệt độ sôi thấp hơn B. A, B đều tác dụng với NaHCO3 giải phóng khí CO2. Khi hiđro hóa A hay B bằng H2 với xúc tác Ni được hỗn hợp X, gồm các chất có công thức C5H8O4. Có thể tách X thành hai dạng đối quang của nhau.

(a) Lập luận xác định cấu tạo của A và B.

(b) Viết công thức Fisher của hai dạng đối quang của X.

( Chuyên Hà Giang)

Hướng dẫn chấm

Nội dung Điểm

1.

H

H HOOC

COOH - H⁺ H

H HOOC

COO^- - H⁺

F Axit fumaric F^, F^,,

H -OOC H

COO^-

H H

O OH

OH O

- H⁺ - H⁺ H

COO^- -OOC

H ...

H H

O O

O OH....... ....

M Axit maleic M, M^,,

+ k1(M) > k1(F) là do M có khả năng tạo liên kết hidro nội phân tử, liên kết O-H của M trong quá trình phân li thứ nhất phân cực hơn so với F và bazơ liên hợp M' cũng bền hơn F'.

+ k2M < k2F ) là do liên kết hidro nội phân tử làm cho M' bền, khó nhường proton hơn so với F'. Ngoài ra, bazơ liên hợp M'' lại kém bền hơn (do năng lượng tương tác giữa các nhóm -COO^- lớn hơn) bazơ liên hợp F''.

∑1,0

0,5

0,25

0,25 2. Tính bazơ tăng dần: (1) < (2) < (3) < (4)

+ Cặp e không liên kết trên N của anilin liên hợp vào vòng thơm nên làm giảm mật độ e trên N.

+ Hợp chất (2) có 2 nhóm metyl gây hiệu ứng cảm ứng dương làm tăng tính bazơ so với (1) nên tính bazơ mạnh hơn 1. (nhóm phenyl có cấu trúc phẳng nên có hiệu ứng che chắn không gian thấp hơn so với gốc no)

+ Hợp chất (3) có 1 nhóm metyl ở vị trí ortho nên gây hiệu ứng đẩy với nhóm metyl liên kết với N làm giảm tính đồng phẳng các obital tham gia liên hợp giữa N và vòng thơm nên tính bazơ mạnh hơn (2)

N

CH₃

CH₃

CH₃

Gi¶m tÝnh song song

Hợp chất (4) có 2 nhóm metyl ở vị trí ortho nên gây hiệu ứng đẩy với 2 nhóm metyl liên kết với N nên tính song song của các obital liên hợp giảm mạnh hơn so với (3). Chính vì vậy tính bazơ của (4) lớn hơn (3).

Ghi chú: Theo tài liệu tra cứu Kb của các chất (1), (2), (3),(4) tương ứng:

3,83.10^-10; 1,15.10^-9; 7,3.10^-9; 1,02.10^-8.

∑0,75 0,25

0,25

0,25

3.

a. A, B là hợp chất hữu cơ đa chức và đồng phân lập thể của nhau đều tác dụng với NaHCO3 giải phóng CO2, vậy A, B là axit hai lần axit. Khi hidro hóa cho ra hỗn hợp X có 2 dạng đối quang của nhau. Vì nhiệt độ sôi của A thấp hơn B (do tạo liên kết hidro nội phân tử) nên A phải có cấu hình cis.

∑0,75

6

b.

COOH HOOC

H₃C H

H HOOC

H₃C COOH

A B

CH₃ COOH H

CH₂COOH

CH₃ H HOOC

CH₂COOH

0,5

0,25

Câu 5 (2.5 điểm) Cơ chế hữu cơ.

1. Cho sơ đồ chuyển hóa sau:

OH

H₃C C H₃C

CH₂ /H₂SO₄ A

H₂, Ni, p B

CrO₃ C

1. CH₃MgBr 2. H₂O

OH H₃C

t⁰, H⁺ -H₂O D

1. O₃ 2. H₂O/Zn

E

a. Xác định công thức các chất A, B, C, D, E.

b. Cho biết cơ chế phản ứng từ phenol tạo ra chất A.

( Chuyên Cao Bằng)

2. Hợp chất 2-cloroxiclohexanon tác dụng với dung dịch NaOH loãng cho axit xiclopentancacboxylic. Viết cơ chế giải thích.

( Chuyên Nguyễn Tất Thành- Yên Bái)

3. Người ta tổng hợp tổng hợp chất A từ chất B. Biết hai chất A và B có công thức cấu tạo

COCH3

(A)

HO

(B)

Viết cơ chế phản ứng tổng hợp chất A từ chất B ( Chuyên Tuyên Quang)

Hướng dẫn chấm

Nội dung Điểm

1. a. Công thức các chất A, B, C, D, E

HO

H₃C

C

H3C

CH2

H⁺

OH

H₂, Ni, p

OH

CrO3

O

(A) (B) (C)

1. CH₃MgBr 2. H2O

OH H₃C

t, H⁺ -H₂O

CH₃

1. O₃ 2. H₂O/Zn

O

O

(D) (E)

∑1,0

0,75

7

b. Cơ chế phản ứng

+ H⁺

H

OH +

OH OH

H

OH

+ H⁺ Tạo tác nhân:

Giai đoạn 1:

Giai đoạn 2:

0,25

2.

0,75

3. Cơ chế phản ứng tổng hợp chất A từ chất B

HO B

H⁺

- H₂O

COCH₃

A

H₂O⁺ HO

HOH

0.75

Câu 6 (2.5 điểm) Xác định cấu trúc hợp chất hữu cơ.

1. Limonen là một monotecpen hidrocacbon quang hoạt cĩ nhiều trong tinh dầu cam, chanh.

Ozon phân oxy hĩa limonen thu được X (C9H14O4). X tham gia phản ứng idofom tạo thành axit (R)- butan-1,2,4-tricacboxylic.

a. Xác định cấu trúc của limonen biết khi hidro hĩa limonen thu được sản phẩm khơng cĩ tính quang hoạt.

b. Cho limonen tác dụng với CH2I2 cĩ mặt xúc tác Zn-Cu thu được sản phẩm Y. Biểu diễn các đồng phân cấu hình cĩ thể cĩ của Y.

( Chuyên Lê Hồng Phong- Nam Định)

2. Từ tinh dầu bạc hà người ta tách được (-)-menton (trans-2-isopropyl-5-metylxiclohexanon).

Khi chế hĩa (-)-menton với axit hoặc kiềm, nĩ chuyển một phần thành xeton đồng phân (+)- isomenton. Khi chế hĩa (-)-menton với anhiđrit axetic trong dung dịch natri axetat thì thu được hai đồng phân A và B cĩ cơng thức phân tử C12H20O2.

a. Vẽ các cấu trúc đồng phân lập thể của (-)-menton.

b. Dùng cơng thức cấu trúc giải thích sự tạo thành (+)-isomenton, A và B từ (-)-menton.

(Vùng cao Việt Bắc- Thái Nguyên)

8

Hướng dẫn chấm

Nội dung Điểm

1.

axit (R)-butan-1,2,4-tricacboxylic X có 3 khả năng:

X1: X2: X3:

Limonen là một monotecpen → phân tử có 10C

∑1,5

0,25

+ X có 9 C, hơn nữa limonen là hidrocacbon → Phân tử limonen phải có 1 nối đôi trong vòng 6 cạnh và 1 nối đôi đầu mạch.

Xét các cấu trúc khả dĩ của limonen từ X1.

Cả 3 cấu trúc từ X1 đều không thỏa mãn điều kiện của sản phẩm hidro hóa limonen không quang hoạt.

+ Xét các cấu trúc khả dĩ của limonen từ X2.

Chỉ có cấu trúc đầu tiên thỏa mãn điều kiện của sản phẩm hidro hóa limonen không quang hoạt.

+ Xét các cấu trúc khả dĩ của limonen từ X3.

Cả 3 cấu trúc từ X3 đều không thỏa mãn điều kiện của sản phẩm hidro hóa limonen không quang hoạt.

=> Vậy limonen có cấu trúc:

0,25

0,25

0,25

0,25

Y: 0,25

2. a.

O O

I II

O O

III IV

∑1,0

0,5

9

b.

(-)-Menton bị enol hóa, C2 có lai hóa sp³ trở thành lai hóa sp², khi trở lại xeton C2 có lai hóa sp³ với cấu hình S (ở I) hoặc R (ở III):

O OH O

H⁺(OH^-) H⁺(OH^-)

I III

I có 2 dạng enol, phản ứng không thuận nghịch với Ac2O tạo ra 2 este đồng phân A và B .

O

OAc O O OAc

NaAcO Ac₂O

-NaAc

A I

NaAcO Ac₂O

-NaAc

B

0,25

0,25

Câu 7 (2.5 điểm) Tổng hợp hữu cơ.

1. Propanolol dùng làm thuốc chống tăng huyết áp, được tổng hợp theo sơ đồ sau:

Propen + Cl2 ^{450 Co}  A A + CH3COOOH  B B + α-naphtol ^OH C Propen + HCl  D D + NH3



Sử dụng công thức cấu tạo để hoàn thành các phản ứng trên.

2. Từ các hợp chất hữu cơ có số C ≤ 4 cùng điều kiện thí nghiệm cần thiết hãy viết sơ đồ tổng hợp chất các chất sau:

( Chuyên Thái Nguyên)

Hướng dẫn chấm

Nội dung Điểm

1.

+Cl₂ 450^oC Cl

+HCl (A)

Cl + CH₃COOOH

+ CH₃COOH O

Cl

(B)

∑1,25

0,5

10

OH

+ O

Cl

O

O

+ HCl

(C)

+ HCl

Cl

(D)

0,25

Cl

+ NH₃

NH₂

+ HCl (E)

O

O NH₂ O

OH NH +

Propanolol

0,5

2. Sơ đồ tổng hợp chất (I). ∑1,25

0,75

Sơ đồ tổng hợp chất (II).

0,5

11

Câu 8 (2.5 điểm) Tổng hợp vô cơ.

1. Trộn 200 gam PCl5 với 50 gam NH4Cl trong bình kín dung tích 2,0 lít và đun trong 8 giờ ở 400^OC. Làm nguội đến 25^OC thì áp suất trong bình là 45,72 atm. Hấp thụ khí tạo ra bằng H2O thu được một axit mạnh. Chất rắn A tinh thể không màu còn lại được rửa cẩn thận bằng H2O để loại bỏ PCl5 dư, sau đó làm khô cân được 108,42 gam. Phép nghiệm lạnh xác định khối lượng mol của A cho giá trị 340  15 g/mol.

a. Xác định công thức phân tử A.

b. Nêu cấu trúc A.

( Chuyên Hùng Vương- Phú Thọ)

2. Trong những năm gần đây, hợp chất của nguyên tố (nhẹ) X với hiđro đã nhận được sự chú ý lớn vì là nguồn nhiên liệu tiềm năng. Hợp chất A (có dạng XYH2) và B (có dạng XH) là các chất có khả năng sinh ra hidro.

- Đun nóng A cho hợp chất rắn C và khí D (khí D làm xanh quì tím ẩm).

- Đun nóng một hỗn hợp gồm A và B (có tỉ lệ số mol nA: nB = 1:2) trong điều kiện xúc tác thích hợp, các phản ứng xảy ra theo sơ đồ tổng quát:

2A  C + D; D + B  A + H2; C + B  E + H2

Quá trình trên giải phóng hiđro và làm tổng khối lượng bị mất là 10,256% (không tính đến các hao hụt khác).

- Thủy phân các chất A, C, E đều tạo thành F và D.

- G là hợp chất chỉ chứa 2 nguyên tố X và Y, có tổng số nguyên tử bằng 4. Anion tạo ra từ G đẳng electron với CO2. Phân hủy G cho E và một chất khí không màu I.

a. Tìm công thức của A, B, C, D, E, F, G và I.

b. Viết các phương trình hóa học xảy ra.

( Chuyên Vĩnh Phúc)

Hướng dẫn chấm

Nội dung Điểm

1. a.

PCl5

n = 200 = 0,96 (mol)

208,5 ^{NH Cl4}

n = 50 = 0,9346 (mol) 53,5

Tỷ lệ số mol phản ứng = 1 : 1

số mol sản phẩm khí trong bình = 45,72 2 0,08205 298



 = 3,74 mol Theo giả thiết:

NH Cl4

HCl

3,74 = 0,9346

n = 4n 



0,9346

n = 0,9346 (mol) M

Vậy công thức A theo lý thuyết : PNCl2 PCl5 + NH4Cl  PNCl2 + 4 HCl

∑1,0

0,5

0,25 b. Do KL mol của A thực tế gấp 340 15

116

 = 3 lần KL mol theo lý thuyết nên thực tế A tồn tại dưới dạng trime

0,25

2.a. Ta có: 2A  C + D D + B  A + H2 C + B  E + H2  A + 2B  E + 2H2

1mol 2 mol 2 mol

- Khối lượng hỗn hợp của A và B theo tỉ lệ mol 1: 2 phản ứng sinh ra khí H2. Khối lượng bị mất 10,4% là khối lượng khí H2.

  2.2.100

2M 39

10.256

A B

M

∑1,5

0,5

P

Cl N

P

N N

P Cl

Cl Cl

Cl Cl

12

Với A: XYH2 và B : XH

Ta có (MX +MY +2 ) + 2(MX +1) = 39  3MX +MY = 35

- Đun nóng A cho hợp chất rắn C và khí D. Khí D làm quỳ tím ẩm hóa xanh. X là nguyên tố nhẹ  Y là nguyên tố N (MY = 14)  MX = 7  X là nguyên tố Li.

A : LiNH2 B : LiH D : NH3

A + 2B  E + 2H2  E: Li3N

2A ^to C + D  2 LiNH2 ^to C + NH3

 C: Li2NH

- Thủy phân E tạo thành F và D  F: LiOH

- G là hợp chất chỉ chứa 2 nguyên tố X và Y, có tổng số nguyên tử bằng 4. Anion tạo ra từ G đẳng electron với CO2.

→ G: LiN3

- Phân hủy G cho E và một chất khí không màu I:

LiN3 to

 Li3N + N2  I: N2

0,5

b. Phương trình phản ứng

2 LiNH2 ^to Li2NH + NH3 (A) (C) (D)

NH3 + LiH  LiNH2 + H2 (D) (B) (A)

Li2NH + LiH  Li3N + H2 (C) (B) (E)

LiNH2 + H2O  LiOH + NH3 (A) (F) (D) Li2NH + 2H2O  2LiOH + NH3

(C) (F) (D) Li3N + 3H2O  3LiOH + NH3 (E) (F) (D) 3LiN3

to

 Li3N + 4N2

(G) (E) (I)

0,5

--- HẾT ---